「沈阳贵金属回收」,将钯还原为金属钯之后

  • A+
所属分类:金回收

「沈阳贵金属回收」,将钯还原为金属钯之后

「沈阳贵金属回收」,将钯还原为金属钯之后
薛小梅1,刘利2
1。河北唐山开滦第一中学,河北唐山;2。河北理工大学化工与生物技术学院,河北唐山
摘要:对化工生产中广泛使用的铑回收、钯、铂回收等催化剂的回收工艺进行了介绍,并对各种回收工艺进行了评价。
关键词:废催化剂;贵金属;回收
1废催化剂中铑回收的回收方法
铑回收的有机金属化合物作为均相催化剂,具有高活性、高选择性和使用寿命长的特点。由丙烯生产正丁醛的生产工艺中,一氯三苯膦铑回收作为特效催化剂。由于此种催化剂含铑回收量高,对废催化剂中铑回收的回收利用其经济效益相当可观。用王水溶解、离子交换回收铑回收的工艺,操作简单、成
本低,铑回收回收率97%,纯度99.95%。
铑回收的回收步骤如下[2-3]。
1.1焚烧
致密状金属铑回收难溶于王水,但处于高分散状态的细微铑回收纷则溶于王水。此种废催化剂,由于含有大量有机物,采用盐酸加氯酸钠溶解时,虽经多次溶解也难溶解完全,采用王水直接溶解时,虽然采用滴加硝酸的方式,但当溶液中硝酸含量上升到一定浓度时,由于废催化剂中的有机物被硝酸氧化为二氧化碳气体,致使溶液溢出,造成铑回收的「沈阳贵金属回收」溶解损失,为减少损失需先将废催化剂焚烧,去处有机物。
获得的含铑回收渣中金、铂、银杂质量为0.3%。
1.2铑回收渣溶解
焚烧后的铑回收渣置于烧杯中,加入适量的王水,加热至沸腾溶解。并分批加入王水直至溶解夜呈现无色为止,此时渣中99%以上的铑回收进入溶液,同时金、银、镍等杂质金属也进入溶液中。将溶液加热浓缩赶硝,以便赶去多余的硝酸,破坏亚硝基化合物,待溶液浓缩至粘稠糊状时加入浓盐酸,继续蒸发至液面无棕色气体产生为止。然后加入铑回收量0.5倍的氯化钠饱和溶液,继续蒸发至糖糊状,反复三次加入去离子水,浓缩蒸发除去多余盐酸加水稀释调为2~3,并使溶液含铑回收量为25/左右,以备交换。
1.3离子交换
由于废催化剂中铂回收、钯、金、银含量较低,其他贱金属含量较少,因此铑回收的提纯可采用阳离子交换树脂进行除杂。采用723型阳「什么样的小溪里有黄金」离子树脂,使用前将树脂预处理并湿法上注,用6/盐酸以一定的流速从上向下流过树脂层,直至流出液经检验无银离子为止,并用去离子水压出交换柱内过剩的盐酸,接着用饱和氯化钠溶液将树脂转化成钠型,最后用盐酸酸化水将柱内的液体调为2~3,将含铑回收液进行交换,交换速度视交换柱大小、柱装树脂量而定。
1.4甲酸还原
将交换好的含铑回收液加热至70~80℃,加碱液调7,加入甲酸还原,还原过程中不断加入碱液以保持值不变,并煮沸30,这时铑回收已完全还原成铑回收黑,上清液清亮无色,过滤洗去钠离子,烘干氢气还原,得到纯度为
99.95%的铑回收粉。
收稿日期:
作者简介:薛小梅1977-,女,中学一级教师。
第38卷第11期薛小梅,等:废催化剂中贵贵金属回收的研究进展803
2废催化剂中钯的回收
含钯催化剂的种类很多,大多应用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中,如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。加氢反应常用钯催化剂,汽车排气净化常以氧化铂载铂回收、钯或铂回收、铑回收、钯为催化剂,硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂回收网催化剂,松香加氢及歧化用钯、炭催化剂等。/23催化剂应用较广泛。主要介绍回收废/23中金属钯的方法。
2.1焙烧浸出
先将废钯回收催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。以氧化铂为载体的废钯回收催化剂用王水浸出和用硫酸浸出回收钯的工艺流程见图1。
图1废催化剂焙烧后用王水浸出回收钯的工艺
王水溶解钯的速度快,钯的浸出率高,但此法成本高,对设备腐蚀严重,还放出氧化氮,造成公害,所以此法不适宜工业化。
2.2离子交换法[4]
一定温度下用硫酸质量分数为40%溶解3,过滤
不溶于硫酸的残渣,焚烧后用盐酸和20%氯酸钠浸取2,过滤。淋洗液用水合肼还原,获产品,回收率
97%,纯度质量分数下同99.97%。
2.3电解法[5]
用含双氧水的盐酸溶解废钯回收催化剂,将所得溶液经
0.1~0.5电流密度石墨电极电解,钯回收率达
99.6%。日本三井公司用100装置处理汽车排气用催化剂/23,1~20/处理量,每克回收费85美分。此法在电解池中进行,操作复杂。
2.4湿法置换法[6]
预处理:将废催化剂粉碎后用6/盐酸及氯酸钠氧化浸取,工艺条件:固液比为1∶4,80~90℃下反应1过滤,滤渣二次浸取。滤液加置换,酸度控制在1.5/,温度60℃,置换液排放。将所得「沈阳贵金属回收」粗钯粉洗涤,用盐酸浸出,再分别用氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法提纯,得纯度9.95%海绵钯。废钯回收催化剂质量分数为
0.35%,回收率达99%。费用低,效果好。
此方法要进行二次浸取,操作复杂,另外回收液氯亚钯酸与载体铂粉末分离困难,需要很长时间过滤处理。
2.5盐酸/硝酸浸出法
将0.1%的废催化剂于762℃下焙烧1
后,用盐酸∶硝酸1∶1浸出液浸取1.5。测值为0.5~2.0时,用24·222还原,用王水溶解沉淀,再用24·222还原,在2介质中焙烧427℃。获纯度99.96%,收率95%。焙烧处理有利于除杂质和提高效率。
此方法因用硝酸,成本高,设备腐蚀严重,另外在2介质中焙烧427℃,操作复杂。
2.6高温焙烧法[7]
将废催化剂在电熔炉里加热到2100℃,含铂的物质熔化后在上部倒出,贵金属沉在电熔炉的底部倒出,分离出贵金属。此方法因加热温度太高,对材质要求较高。
2.7氯代烃法回收钯[8]
废钯回收催化剂经过洗涤焙烧处理后除去残炭,放入一个石英管中,使气化的有机氯代烃在氮气或空气作载气情况下于450~500℃通过该管子,在管中气化的有机氯代烃类与废钯回收催化剂反应,生成挥发性的钯氯化物,在管的冷却部位或其他冷的介质中回收,得到易溶于水的棕红色粉末。反应温度在500℃时钯回收率最高在450℃时,钯回
收率96.35%,纯度97%以上。
此方法回收率较高,并且不损伤催化剂载体,因此在回收钯时载体亦可回收利用。但该方法中,气化的氯代烃与少量水蒸气作用生成1的盐酸,因此对设备材质要求较高,必须耐盐酸腐蚀,故在工业上实施有一定困难。
2.8盐酸加氧化剂溶解法[9]
将洗净的废钯回收催化剂与氢氧化钠水溶液4/搅拌混合,再加入甲醛或在60℃下通氢,将钯还原为金属钯之后,加入8/盐酸,在搅拌下通入氯气,使钯以24的形式被溶解下来,过滤水洗,滤液与水洗合并一处,将一铂片铂质量分数9.5%浸入,钯被沉淀,得到粗钯。回收率在92%以上,钯纯度为98%。盐「沈阳贵金属回收」酸中通氯气法,因所加氯气不能完全被吸收,氯气从尾气中排放后,还需加以处理,操作复杂。
3石油重整废催化剂中铂回收的回收
目前工业使用的载体催化剂,大量的是以三氧化二铂作为载体的铂回收金属催化剂。石油重整催化剂使用一定时间后,铂回收的催化活性就会减弱以致失效,但成分状态不变,价值犹存。除可回收其中的铂回收金属外,还可用来生产水合聚合氯化铂或硫酸铂。
3.1传统的回收方法
从废催化剂中回收贵金属的方法有气相转移法、高温氯化挥发法、载体溶解法、贵金属「银镀金掉色怎么处理」溶解法、火法熔炼法、机械剥离法、等离子熔融法[10]等。合理的处理工艺可达到贵金属有效回收及基体再生利用两个目的。根据石油重整催化剂的特性,从23载体废催化剂中回收铂回收通常采用两种较传统的处理方法:溶解铂回收金属法与溶解载体法。
3.1。1溶解铂回收金属法
溶解铂回收金属法是首先在1000~1100℃下焙烧,除掉废催化剂表面吸附的有机物与表面积碳,同时使γ23转变为难于溶解的α-23,然后用王水或盐酸加氧化剂溶解废催化剂中的铂回收。该法的优点是23载体不被破坏,可回用;缺点是铂回收的溶解不很彻底,回收率较低。
3.1。2溶解载体法
溶解载体法是利用γ-23的可溶性,用盐酸或硫酸使之溶解,而铂回收留于不溶渣中,然后用王水或盐酸加氧化剂溶解铂回收。虽然回收率有一定提高,但操作过程复杂,载体被破坏不能回用。
3.2新方法
γ-23与铂回收全部溶解工艺,以离子交换树脂吸附铂回收,分别得到铂回收的碱性解吸液与硫酸铂或氯化铂溶液。铂回收的解吸液经酸化、沉铂回收及精制后得到纯铂回收产品,氯化铂溶液即水合聚合氯化铂产品液,可作为净水剂用于环保行业,综合利用好[11]。
从石油重整废催化剂中回收铂回收的工艺流程见图2。
图2从石油重整废催化剂中回收铂回收的工艺流程图用此工艺,铂回收回收率≥98%,铂回收率≥96%。焙烧、浸出、澄清、树脂交换解吸、沉铂回收以及粗铂回收精制处理废重整催化剂的工艺,可以「沈阳贵金属回收」处理任何以23为载体含铂回收废催化剂工艺新颖,易于工业化,铂回收回收率高,产品纯度也高,并能综合回收铂。除焙烧工序外,其他操作都为全封闭湿法冶金过程,无废液外排,渣量甚微,主要为2及23,无污染并可作为建筑材料。生产过程中产出的微量含酸雾废气,经吸收处理后可达标排放,不会造成污染。聚合氯化铂作为一种高效、不形成二次污染的净水剂,是目前
用于处理工业废水的多种无机净水剂的首选。
随着工业的发展,我国废催化剂的数量也逐年增加,其回收工作也引起了一定的重视。目前国内从废催化剂中回收金属的工艺均采用与矿石冶炼相似的技术,基本以酸碱法为主,但由于废催化剂的组成与矿石不相同,所以不很「镀金工艺品价格」适合,需要开发与推广新的回收技术。在回收废催化剂时不应将目标仅仅放在活性组分的回收上,对于载体也应一并加以回收利用。

「沈阳贵金属回收」,将钯还原为金属钯之后

weinxin
我的微信
这是我的微信扫一扫

发表评论

:?: :razz: :sad: :evil: :!: :smile: :oops: :grin: :eek: :shock: :???: :cool: :lol: :mad: :twisted: :roll: :wink: :idea: :arrow: :neutral: :cry: :mrgreen: